今天我們介紹幾種常見的聚氨酯用金屬催化劑,分別為二月桂酸二丁基錫、異辛酸亞錫、異辛酸鋅及異辛酸鉍。鉛汞類由于環(huán)境友好問題目前較少采用,汞類價格也高。
二月桂酸二丁基錫簡稱T12,美國空氣較早推出,該催化劑粘度適宜,毒性據(jù)說有點(diǎn)大,其不僅對凝膠催化而且對發(fā)泡也有不少的催化作用,金屬性較強(qiáng),相關(guān)數(shù)據(jù)如下
在聚氨酯CASE方面及發(fā)泡材料中都有所應(yīng)用,是比較常見的品種之一,不同廠家所采用的溶劑或助劑有所不同,其主含量基本都是二月桂酸二丁基錫,體系不匹配的話催化劑后續(xù)容易析出,表面可能出現(xiàn)白色粉末。
另外一種常見的錫金屬催化劑為異辛酸亞錫,簡稱T9,粘度要比T12稍大,由于亞錫的原因及有機(jī)酸碳鏈相對較短,它比T12的催化效率更高,顏色上都為帶有黃色的液體,在發(fā)泡應(yīng)用上也經(jīng)常會配合其他胺類催化劑一起使用,如A33之類。由于其粘度本身比較大,這也意味著要比T12需要更多的稀釋才能符合下游使用習(xí)慣。相關(guān)數(shù)據(jù)如下,
異辛酸鋅也是最近比較常見的催化劑之一,由于有機(jī)鉛及汞的環(huán)保原因,使得鋅鉍類催化劑使用量大大提高,屬于環(huán)保型催化劑。純度高的異辛酸鋅也是粘度比較大,客戶直接使用不是很方便,也需要稀釋或加入溶劑及增塑劑等來調(diào)節(jié)粘度,其對羥基的催化是主要的,對水分的敏感程度明顯低于上面說提到的錫類,在反應(yīng)后期由于溫度的升高及羥基濃度的減少,其對水的催化也是比較明顯的,相關(guān)數(shù)據(jù)如下
最后要介紹的也就是有機(jī)鉍了,通常為異辛酸鉍的溶液,算是目前比較合適的有機(jī)汞的替代者。也同樣對羥基選擇好,對水分不敏感,粘度在常溫下也合適,價格雖然高了點(diǎn)也勉強(qiáng)可以接受,數(shù)據(jù)如下
通常來說,金屬類催化劑主要用作凝膠反應(yīng),而叔胺類則為發(fā)泡反應(yīng),這兩者都是呈堿性的,也因此都可以促進(jìn)聚氨酯的加成聚合,而有的朋友通過往某些原材料加入酸來減慢泡沫上升時間或提高操作時間來降低聚氨酯的反應(yīng)速度,這兩者其實(shí)互為表里,前者提高體系的電子富集程度來加速聚合后者通過提高體系的極性也就是增加同NCO的競爭來降低聚合速度。至于金屬則由于其分子軌道的高能或更容易失去電子而更容易先與NCO形成配位從而促進(jìn)羥基氫質(zhì)子的轉(zhuǎn)移,而叔胺則由于結(jié)構(gòu)的相似更容易使得反應(yīng)朝著芳胺類結(jié)構(gòu)方向進(jìn)行,進(jìn)而重排形成二氧化碳并產(chǎn)生泡沫。
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DMEA(N,N'-二甲基乙醇胺):在一些硬泡體系中中和酸,
PMDETA(五甲基二亞乙基三胺):對HCFC/水發(fā)泡的硬泡特別有效,類似PC5